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第六章：黃酮類化合物

一、黃酮類化合物是泛指兩個苯環(huán)通過三個碳原子相互聯(lián)結(jié)而成的一系列化合物,2-苯基色原酮。生物合成途徑是復(fù)合型(莽草酸途徑和乙酸-丙二酸途徑)

二、黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)與分類

根據(jù)黃酮類化合物A環(huán)和B環(huán)中間的三碳鏈的氧化程度、三碳鏈?zhǔn)欠駱?gòu)成環(huán)狀結(jié)構(gòu)、3位是否有羥基取代以及B環(huán)(苯基)連接的位置(2或3位)等特點(diǎn)，可分為

三、黃酮類化合物的理化性質(zhì)

(1)性狀：多為結(jié)晶性固體，少為無定形粉末，多呈黃色，顏色取決于結(jié)構(gòu)中有無交叉共軛體系、助色團(tuán)。在黃酮、黃酮醇分子中，尤其在7位或4位引入-OH及-OCH3等供電子基團(tuán)后，產(chǎn)生p-π共軛，促進(jìn)電子移位、重排，使共軛系統(tǒng)延長，化合物顏色加深。黃酮、黃酮醇：灰黃~黃，查爾酮：黃~橙黃，二氫黃酮(醇)、黃烷醇幾乎無色。花色素pH<7紅色，pH8.5紫色，pH >8.5藍(lán)色

(2)旋光性：二氫黃酮、二氫黃酮醇、黃烷醇、二氫異黃酮有旋光性

(3)酸堿性：黃酮類化合物分子中多具酚羥基，顯酸性，酚羥基酸性強(qiáng)弱順序：7，4’-二OH(5%NaHCO3)>7-或4’-OH(5%Na2CO3)>一般酚羥基(0.2%NaOH)>5-OH(4%NaOH)

黃酮類化合物分子中γ-吡喃酮環(huán)上的1-位氧原子，因有未共用電子對，故表現(xiàn)微弱堿性，可與強(qiáng)無機(jī)酸(濃硫酸、鹽酸)生成佯鹽，佯鹽不穩(wěn)定加水后分解。

(4)溶解性：游離黃酮類一般難溶于水，易溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯、氯仿、乙醚等有機(jī)溶劑及稀堿水中。

黃酮(醇)、查兒酮等平面型分子，因分子間排列緊密，分子間引力較大，故難溶于水。而二氫黃酮(醇)等非平面型，因分子中的C環(huán)具有近似于半椅式結(jié)構(gòu)，分子間排列不緊密，分子間引力降低，有利于水分子進(jìn)入，在水中溶解度稍大。異黃酮類的B環(huán)受吡喃環(huán)羰基的立體障礙，親水性比平面型增加?；ㄉ匾噪x子形式存在。

親水性：花色素>非平面>異黃酮>平面，多糖苷>單糖苷，3-OH苷>7-OH苷

(四)顯色反應(yīng)1.還原反應(yīng)　2.與金屬鹽類試劑的絡(luò)合反應(yīng)(3-OH或5-OH與4羰基，鄰二酚羥基)

3.硼酸顯色反應(yīng)：5-羥基黃酮及6’-羥基查耳酮類在枸櫞酸丙酮存在條件下，呈黃色而無熒光;草酸中顯黃色并有綠色熒光。

4.堿性試劑反應(yīng):：黃酮類化合物與堿性溶液可生成黃色、橙色、紅色等

5.與五氯化銻反應(yīng)：查耳酮類生成紅或紫紅色沉淀

(五)提取與分離

(六)色譜檢識：

1.紙色譜：適用于分離各種類型黃酮化合物，包括游離黃酮和黃酮苷類?；旌衔锏臋z識常采用雙向紙色譜。一般第一向采用醇性展開劑，為正相色譜，第二向采用水性展開劑，反相色譜

2.薄層色譜法：一般采用吸附薄層，吸附劑大多用硅膠和聚酰胺。有硅膠薄層色譜、聚酰胺薄層色譜、纖維素薄層色譜

UV光譜

Ⅰ帶B環(huán)桂皮酰系統(tǒng)300~400nm Ⅱ帶A環(huán)苯甲酰系統(tǒng)240~280 nm

利用診斷試劑對黃酮、黃酮醇類化合物UV光譜的影響檢出羥基位置

甲醇鈉(NaOMe)，主要是判斷是否有4′-OH，3、4′-二OH或3、3′、4′-三OH

乙酸鈉，判斷是否有7-OH

乙酸鈉/硼酸　主要判斷A環(huán)或B環(huán)是否有鄰二酚羥基(5，6-二OH除外)。

三氯化鋁及三氯化鋁/鹽酸，為判斷有無鄰二酚羥基，3-OH、5-OH提供信息。

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（責(zé)任編輯：中大編輯）

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